采用琉基烷氧基硅烷與雙端聚氨酯密封膠在自由基引發(fā)劑的作用下,，進(jìn)行自由基加成來制備硅烷改性聚氨酯密封膠,。琉基在轉(zhuǎn)為硫基自由基后，可以快速地與不飽和烯烴進(jìn)行加成反應(yīng),，在聚醚鏈段上接入硅氧烷,，可以替代硅氫加成反應(yīng)。反應(yīng)中不采用重金屬催化劑,、反應(yīng)條件簡單,、反應(yīng)快速、收率高,，制備的基體樹一脂具有豁度低，固化時(shí)無自催化作用等特點(diǎn),。但硫基烷氧基硅烷的合成方案中,，大部分的轉(zhuǎn)換率和選擇性都不高，近年來采用加壓或更換相轉(zhuǎn)移劑可以大幅提高產(chǎn)率,，減少反應(yīng)時(shí)間,。
    使用聚氨酯密封膠與炔基硅烷在亞銅類催化劑催化條件下合成含有三氮哩結(jié)構(gòu)的硅烷改性聚醚樹一脂。該方案反應(yīng)條件溫和、工藝簡單,，但難點(diǎn)在于如何制得聚氨酯密封膠,，通常的方案產(chǎn)品產(chǎn)率低，選擇性差;使用亞銅類化合物催化劑選擇廣泛,，價(jià)格便宜,，但會引入重金屬銅。因在聚醚鏈段上引入了三氮哩結(jié)構(gòu),，使得使用該樹一脂配成的MS膠相比傳統(tǒng)樹一脂配成的MS膠在耐候性,、抗紫外方面具有優(yōu)異性能。
    在工業(yè)生產(chǎn)中先用含聚氨酯密封膠基的有機(jī)物與雙經(jīng)基聚醚反應(yīng),，再用氨基硅烷進(jìn)行加成封端,，但該方法生產(chǎn)的產(chǎn)品儲存穩(wěn)定性差，含有的氨基和聚氨酯密封膠基均較為活潑,，可能發(fā)生二次聚合影響產(chǎn)品性能,。德固薩公司采用仲氨基硅烷與聚氨酯密封膠封端的聚醚反應(yīng)，反應(yīng)快速且轉(zhuǎn)化率較高,，但只能制備低模量密封膠,，力學(xué)性能不強(qiáng)，而且反應(yīng)的控制要求較高,，否則易發(fā)生副反應(yīng),，導(dǎo)致接上過多的聚氨酯密封膠基團(tuán)，黍占度增大,，影響產(chǎn)品性能,。鄭曉強(qiáng)l”等用聚氨酯密封膠對端經(jīng)基聚醚進(jìn)行封端處理，再與硅氧烷反應(yīng),。該反應(yīng)不使用有機(jī)類金屬等催化劑,，基體樹一脂的相對分子質(zhì)量分布較小。但甲基二甲氧基硅烷十分昂貴,，在現(xiàn)有技術(shù)條件下無法工業(yè)化批量生產(chǎn),。27950.cn