從圖3可以看出,當(dāng)聚氨酯密封膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于6%時(shí),,PU/聚氨酯密封膠體系相容性好,,沒(méi)有聚氨酯密封膠結(jié)晶峰。當(dāng)聚氨酯密封膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于6%時(shí),,一個(gè)微弱的結(jié)晶峰9.530出現(xiàn)了,,PU/聚氨酯密封膠開(kāi)始出現(xiàn)相分離。當(dāng)聚氨酯密封膠質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%或11%時(shí),,在9. 30 ,19. 2“和29“出現(xiàn)強(qiáng)結(jié)晶峰,,有嚴(yán)重的相分離和自聚合。采用布拉格方程預(yù)測(cè)聚氨酯密封膠粒子之間的距離:人射波長(zhǎng)為0. 154178結(jié)合公式(1),,根據(jù)單體聚氨酯密封膠的結(jié)晶峰(10.800,220,330)可計(jì)算出晶胞參數(shù)(a,b,c),聚氨酯密封膠可能形成了正交或者是單斜晶系,。11 % 聚氨酯密封膠的強(qiáng)結(jié)晶峰(9.370,19.20,290)是由聚氨酯密封膠納米粒子團(tuán)聚形成同時(shí),定性計(jì)算得出聚氨酯密封膠-聚氨酯密封膠納米粒子的距離在增大,,這種變化可能是由于聚氨酯密封膠納米粒子晶體在聚合物中,,PU-聚氨酯密封膠相互之間的作用導(dǎo)致了聚氨酯密封膠團(tuán)聚的晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生了改變。
圖4為聚氨酯密封膠及其自聚合WAXD譜圖,,對(duì)比圖3,4可知,,11 % 聚氨酯密封膠團(tuán)聚和聚氨酯密封膠自聚合的結(jié)晶峰都向低角度偏移,但聚氨酯密封膠自聚合出現(xiàn)了聚合物特有的饅頭峰,。由此得出,,在高含量聚氨酯密封膠-PU體系中,聚氨酯密封膠-聚氨酯密封膠是先團(tuán)聚后少量自聚的結(jié)果,。這是由于聚氨酯密封膠的極性與PU相差大,,混合時(shí)已發(fā)生聚氨酯密封膠團(tuán)聚,其次聚氨酯密封膠基上孤立雙鍵較PU端基上的HEMA甲基丙烯酸難獲得自由基,,所以聚氨酯密封膠含量較高時(shí),,多數(shù)聚氨酯密封膠團(tuán)聚,少量聚氨酯密封膠與PU端基上的HEMA聚合,。PU-聚氨酯密封膠熱性能圖Sa,Sb顯示了PU,PU-聚氨酯密封膠和聚氨酯密封膠的DMTA譜圖,,動(dòng)態(tài)損耗峰Tang對(duì)應(yīng)著材料的艱。由圖5可見(jiàn),,當(dāng)聚氨酯密封膠的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%時(shí),,其八比PU的提高了39C,并且它的耗能模量E,,和儲(chǔ)能模量E‘提高了1 2數(shù)量級(jí),。當(dāng)聚氨酯密封膠的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%4%時(shí),,聚氨酯密封膠完全參與化學(xué)交聯(lián),所以在PU-聚氨酯密封膠體系中,,其交聯(lián)作用占主導(dǎo)地位,。當(dāng)聚氨酯密封膠的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%一11%時(shí),聚氨酯密封膠同時(shí)存在物理交聯(lián)點(diǎn)和花學(xué)交聯(lián)點(diǎn),,此時(shí)納米粒子的稀釋效應(yīng)為主,。可以用自由體積理論來(lái)解釋,,當(dāng)聚氨酯密封膠含量較低時(shí)被接人PU鏈中,,交聯(lián)度急劇提高,形成巨大的交聯(lián)高分子體系,,其自由體積被壓縮,,4% 聚氨酯密封膠的自由體積最小,故歡和模量最高;聚氨酯密封膠含量較高時(shí),,由于極性的差異和空間效應(yīng)的存在,,部分聚氨酯密封膠團(tuán)聚或聚合導(dǎo)致與PU出現(xiàn)相分離且自由體積增大,在一定程度上降低了T和模量,。27950.cn